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環(huán)境空氣中的揮發(fā)性有機(jī)物(Volatile organiccompounds,簡稱VOCs),在大氣環(huán)境當(dāng)中是主要的污染物,這類的化合物不僅存在一定的毒性,而且還容易致癌,并且還會產(chǎn)生光化學(xué)煙霧。在實(shí)際空氣當(dāng)中,VOCs的成分相對而言比較復(fù)雜,不管是室內(nèi)還是室外的空氣質(zhì)量都有著極大的影響,在實(shí)際生活中人們吸入氣體也會影響身體健康的狀況。隨著社會的不斷高速發(fā)展,人們針對VOCs所產(chǎn)生的負(fù)面影響也越來越顯得重視,就目前而言其也同時成為了國內(nèi)外重點(diǎn)的研究對象。
VOCs所體現(xiàn)出來的主要成分有烴類和氧烴以及含鹵烴類等,這些成分普遍存在室內(nèi)和室外空氣當(dāng)中,并且它們之間相互融合形成一類復(fù)雜的有機(jī)污染物。綜合實(shí)際情況,我們可以發(fā)現(xiàn)其產(chǎn)生的主要原因,是由于當(dāng)前社會中使用的各種化工原料,而且還有煙草或者樹木在燃燒的過程中沒有達(dá)到*燃燒的條件也會產(chǎn)生這些成分;還有在公路上行駛的汽車所排放出來的尾氣,以及自然界中生長的植物也會自動排放而產(chǎn)生VOCs。隨著現(xiàn)代社會不斷的高速發(fā)展,人們對于建筑的設(shè)計也是不斷的推陳出新,建筑物的結(jié)構(gòu)也發(fā)生了翻天覆地的變化,因此在實(shí)踐中也使得新型的建材以及保溫材料和室內(nèi)裝潢材料,在當(dāng)今建筑中得到了的運(yùn)用。與此同時,還有各種的化妝品以及清香、除臭劑等諸多品種的洗滌劑,在現(xiàn)代社會家庭中廣泛的得到應(yīng)用,在這些物品當(dāng)中有些能夠直接揮發(fā)出有機(jī)化合物,而有些在長期緩解過程中釋放出低分子化合物,那么針對當(dāng)前的環(huán)境空氣都會造成很大的影響??諝猱?dāng)中具有的VOCs,其本身所擁有的成分相對復(fù)雜,而且在人們呼吸空氣中具有毒性和刺激性以及對人體均會造成致癌危害,在人們的生活中都可能導(dǎo)致人們身體出現(xiàn)各種不舒適的反應(yīng),并且對于人的身體健康方面都會產(chǎn)生很大的影響。所以,我們針對VOCs所造成的污染需要作出十分必要性的檢測和控制,在思想意識當(dāng)中必須要重視VOCs給人們生活以及健康所來的影響,認(rèn)識到控制VOCs所造成污染的必要性和重要性。目前,在我國某些地區(qū),針對環(huán)境空氣中VOCs已經(jīng)開展了有效的測定工作,但始終都沒有統(tǒng)一的建立出一套完善的測定方法。所以,針對VOCs在環(huán)境空氣中的具體成分以及所擁有的含量,都需進(jìn)行有力的測定,保證測定數(shù)據(jù)的性和真實(shí)性,在實(shí)踐當(dāng)中還必須要建立一套符合我國國情的測定方法,必須要盡快有效的針對環(huán)境空氣中的VOCs成分和含量,做出完善有效的測定以及采取全面有力的可實(shí)施性措施。
1 國內(nèi)外測定方法現(xiàn)狀和趨勢
1.1 國內(nèi)外相關(guān)測定方法
目前,我國測定環(huán)境空氣中VOCs 的方法有以下幾種:《室內(nèi)空氣中對二氯苯衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB 18468- 2001)附錄A《對二氯苯檢驗(yàn)方法氣相色譜法》,主要測定某幾種VOCs 組分,該方法采用活性炭管采樣,二硫化碳解吸,毛細(xì)管柱GC- FID 測定;《居住區(qū)大氣中苯、甲苯和二甲苯衛(wèi)生檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)方法氣相色譜法》(GB 11737- 1989),該方法采用活性炭管采樣,熱解吸或二硫化碳萃取,GC- FID法;《民用建筑工程室內(nèi)環(huán)境污染控制規(guī)范》(GB 50325- 2010)附錄G《室內(nèi)空氣中總揮發(fā)性有機(jī)化合物(TVOC)的測定》也采用Tenax 吸附管采樣,熱解吸,GC- FID 法。另外,《空氣和廢氣監(jiān)測分析方法》(第四版) 給出了測定環(huán)境空氣中VOCs 的兩個方法,一個為《固體吸附熱脫附氣相色譜-質(zhì)譜法》,該方法參照美國EPA 方法TO- 17,另一個為《用采樣罐采樣氣相色譜-質(zhì)譜法》,該方法參照美國EPA 方法TO- 15。
1.2 環(huán)境空氣中VOCs 的樣品采集
首先,空氣當(dāng)中的VOCs采集方式。筆者綜合分析認(rèn)為針對VOCs的采集方式可以分成三種:其一,直接采集;其二,有動力采集;其三,被動采樣。
在實(shí)踐當(dāng)中所采用的直接采樣方式,其主要包括三種方法:其一,聚合物袋;其二,玻璃容器;其三,不銹鋼采樣罐捕集法。三種方法在選取過程中,我們也需要結(jié)合實(shí)際情況,綜合考慮多方面因素進(jìn)行選取。例如,使用聚合物袋的方式進(jìn)行采樣,其主要優(yōu)點(diǎn)是在價格方面顯得便宜易得,并且在使用中顯得方便。但也具有一定的缺陷,在實(shí)踐中期由于滲透原因,會造成所采取的樣品受到污染并會導(dǎo)致一定量的損失;若是使用玻璃容器進(jìn)行VOCs樣本采取,其中容器的體積有限,玻璃具有易碎的特點(diǎn),而且在清洗當(dāng)中也顯得比較困難。所采集的樣本氣體在針筒中易吸附在內(nèi)壁上,這樣也極容易造成樣品出現(xiàn)損失的情況;在實(shí)踐當(dāng)中經(jīng)過電拋光處理之后的SUMMA不銹鋼罐取樣技術(shù),將微孔過濾采樣頭有效的安裝完成之后正常打開氣罐閥門,經(jīng)過十五秒至三十秒之后將閥門關(guān)閉,罐內(nèi)的壓力與大氣壓力相接近,也能夠利用加壓采樣的模式進(jìn)行,但是使用加壓采樣的模式進(jìn)行需要使用額外的渠道提供正壓。在實(shí)踐中針對VOCs進(jìn)行采樣,若是使用定時的方式,那么首先就應(yīng)當(dāng)安裝好流速控制閥,將罐閥打開控制流量采樣。這種方式的使用,在實(shí)踐當(dāng)中通常都是用于非極性物的分析,所體現(xiàn)出來的優(yōu)點(diǎn)是在使用吸附劑的時候出現(xiàn)的穿透和分解以及解析,均能夠進(jìn)行全面有效的避免,對于樣品受到滲透或者經(jīng)過陽光照射所引起的化學(xué)反應(yīng),在一定程度上都能夠有效的不易受到影響,這樣針對樣品的完整性也能夠有著一定的保障作用,在實(shí)踐中有著非常好的回收率。然而,所使用的采樣設(shè)備在價格上卻是非常的昂貴,標(biāo)樣的制備以及罐的清理上,不僅十分浪費(fèi)時間,而且也十分浪費(fèi)人力。 所謂的有動力采樣,主要利用泵將空氣樣品通過有效的吸附液以及吸附劑等采集目標(biāo)化合物。這種方法所體現(xiàn)出來的優(yōu)點(diǎn),能夠在長期采樣中進(jìn)行有效的運(yùn)用,進(jìn)一步的確定出VOCs所體現(xiàn)出來的平均濃度。在實(shí)踐中捕獲空氣中的VOCs,一般所用的吸附劑是固體狀態(tài),在實(shí)際中卻又分成多孔聚合物類吸附劑富集采樣的方法,以及有效的利用活性碳吸附溶劑洗脫方法等多種方式。
在實(shí)踐當(dāng)中所采用的被動采樣技術(shù),在早期的使用中主要是利用在勞動衛(wèi)生和防護(hù)檢測方面,目前在環(huán)境衛(wèi)生以及環(huán)保檢測當(dāng)中才被逐漸的利用。在實(shí)踐中針對空氣中的VOCs,會受到其濃度低以及分析靈敏度的影響,會在整個過程中出現(xiàn)一定的局限性,因此導(dǎo)致被動采樣技術(shù),在室內(nèi)空氣以及個體接觸量方面的評價檢測尤其適合。被動采樣技術(shù)可以將整個過程分成兩種采樣方式:其一,擴(kuò)散式采樣;其二是滲透式采樣。但是,在實(shí)踐中針對采樣進(jìn)行測量的時候,對其精密度以及準(zhǔn)確度都會產(chǎn)生一定的影響,究其原因是因?yàn)楸粍硬蓸拥姆绞?,其主要是依靠空氣分子的擴(kuò)散,在實(shí)際環(huán)境當(dāng)中如風(fēng)速以及濕度等多種分析物的相互共同的存在等,由此才導(dǎo)致后期檢測出現(xiàn)誤差情況。
其次,環(huán)境空氣中VOCs的吸附劑。在實(shí)踐中所進(jìn)行的采樣方式,利用直接采樣的方法是比較簡單方便,但在采樣過程中卻沒有富集,適合濃度較高的氣體;然而所使用后面兩種方式,不管是有動力采樣還是被動力采樣,兩者在實(shí)踐中實(shí)施的時候都會涉及到吸附劑方面。所以,在實(shí)踐中進(jìn)行VOCs采樣,不管是室內(nèi)還是室外空氣中進(jìn)行低濃度VOCs的測定,相關(guān)工作人員所使用的更適合方式便是利用吸附采樣法。
在實(shí)踐當(dāng)中所使用的吸附劑,主要分成兩大類:其一是有機(jī)吸附劑,其二是無機(jī)吸附劑。在具體處理過程當(dāng)中,對于吸附劑的要求需要其具有較大的吸附容量進(jìn)行收集。在使用無機(jī)吸附劑的時候,多數(shù)無機(jī)吸附劑的表面積通常都比較大,而且使用頻率也相對較高。所以,其所表現(xiàn)出來的吸附能力比較強(qiáng)且吸附量也比較大,具有非常好的熱穩(wěn)定性。但其對于水親和能力也是比較強(qiáng),在吸附表面上的活性點(diǎn)也相對過度,由此就導(dǎo)致吸附過程中出現(xiàn)脫附不*使用情況。
1.3 環(huán)境空氣中VOCs 的分析方法
空氣當(dāng)中VOCs的分析方法在該領(lǐng)域當(dāng)中是熱點(diǎn)研究之一,針對VOCs的分析方法通常有氣相色譜分析法、以及液相色譜法等多種方法,此外,還有反射干涉光譜法以及離線超臨界流體萃取- GC-MS法和脈沖放電檢測器法等。然而在實(shí)踐生活中所用的方法,通常都是普遍使用GC和GC-MS 法。
在實(shí)踐當(dāng)中有效的運(yùn)用氣相色譜法,其所體現(xiàn)出來的主要優(yōu)點(diǎn)具有能,并且在選擇性以及靈敏度上都具有的體現(xiàn),而且所進(jìn)行的分析速度以及在實(shí)踐當(dāng)中也有著非常廣闊的運(yùn)用范圍等。GC-MS與氣相色譜法兩者進(jìn)行有效的相互對比,前者在實(shí)踐運(yùn)用中不僅具有的分離能力,而且針對定性鑒定也有著充分的體現(xiàn),并且針對尚且沒有進(jìn)行分離的色譜峰也具有一定的檢測能力。在后期進(jìn)行分析的過程中,不管是靈敏度,還是分析出來的數(shù)據(jù),都具有很高的準(zhǔn)確性和度,在實(shí)際生活中進(jìn)行實(shí)踐處理的時候,對于其他色譜檢測其通常都能夠進(jìn)行省去。所以,GC-MS聯(lián)用技術(shù)在衡量物質(zhì)檢測的過程中逐漸成為主要的有效手段。
1.4 環(huán)境空氣中VOCs 的在線監(jiān)測技術(shù)
GC 或GC-MS 在測量VOCs 方面一直發(fā)揮著重要作用,但也存在很大的局限性。近年來,人們一直致力于VOCs 在線監(jiān)測方法的研究,出現(xiàn)了多種在線監(jiān)測技術(shù)。如膜萃取氣相色譜技術(shù)、激光光譜技術(shù)等。但目前開發(fā)的一些在線監(jiān)測儀器由于價格較高、體積較大等缺點(diǎn),大大限制了其在實(shí)際監(jiān)測工作中的廣泛應(yīng)用。在多種VOCs 在線監(jiān)測技術(shù)中,由于技術(shù)研究尚不完善,還存在很多問題和局限性。隨著可調(diào)諧激光技術(shù)的迅速發(fā)展,檢測原理的日趨完善,調(diào)諧激光吸收光譜技術(shù)將在VOCs 在線監(jiān)測應(yīng)用中日益發(fā)揮其*作用。
2 適合國內(nèi)的測定方法探討
結(jié)合國內(nèi)的實(shí)際情況,基于GC和GC-MS 是現(xiàn)在國內(nèi)實(shí)驗(yàn)室zui為普及的儀器且能測定大多數(shù)VOCs,這兩種實(shí)驗(yàn)室方法測定環(huán)境空氣中VOCs具有較高可行性及推廣性:一種是固體吸附/熱脫附/ GC或GC-MS方法,一種是罐采樣/冷凍預(yù)濃縮/ GC或GC-MS方法。
兩方法在使用的過程中,主要都是通過富集空氣中的低濃度VOCs,使得其能夠有效的達(dá)到GC或者GC-MS能量檢測的含量,進(jìn)而針對目標(biāo)化合物進(jìn)行全面有效的測定。我們僅從理論上而言,不管是采集樣品過程中的方便性或者富集效果體現(xiàn),都是罐采樣/冷凍濃縮方法更好。但是利用這種方法進(jìn)行采樣,其所使用的設(shè)備在價格上卻顯得比較高昂,所付出的成本較大,而且在實(shí)踐處理中還需要使用液氮,針對某些有條件的地區(qū)能夠使用這種方法對VOCs進(jìn)行行之有效的測定工作。在測定中的主要程序詳情如圖1。
雖然其本身存在很多優(yōu)點(diǎn),但針對我國目前具體情況而言,所使用的普及度依然不是很全面,在實(shí)踐運(yùn)用中還存在很多的問題需要解決,在本文將不做進(jìn)一步的闡述。
總之,隨著當(dāng)今社會不斷地高速發(fā)展,科學(xué)技術(shù)也隨之得到了的發(fā)展,本文通過對環(huán)境空氣中揮發(fā)性有機(jī)物的測定方法進(jìn)行研究闡述,在實(shí)踐檢測過程中采取科學(xué)方法,以達(dá)到科學(xué)有效地對環(huán)境空氣中的VOCs進(jìn)行測定。
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